メスバウアー分光の解析に必要となる，電子と原子核との超微細相互作用に関する理論を概観する。固体の超微細相互作用を理論的にどう評価するかの解説につづき，アイソマーシフト，原子核に見る超微細磁場，電場勾配について電子論の立場から解説する。最近のトピックスとして，核共鳴前方散乱を用いて測定が可能なYbAlB₄中のYbのアイソマーシフトについても言及し，Ybのメスバウアー分光でYbの原子価数がどのようにアイソマーシフトに反映されるかを予想する。